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墨西哥通用汽車(chē)公司在墨西哥的Silao建設(shè)運(yùn)行了一個(gè)汽車(chē)裝配廠。這個(gè)工廠位于干旱地區(qū),距墨西哥城西北大約350km。供給水源是位于現(xiàn)場(chǎng)的6個(gè)井。井水中含有一定的鈣和鎂硬度,也含有高濃度的溶解性硅。
由于在1999年迫近的擴(kuò)產(chǎn)和2001年計(jì)劃建一個(gè)新的汽車(chē)廠,通用汽車(chē)在1997年啟動(dòng)了一個(gè)水管理項(xiàng)目(WMP),這個(gè)項(xiàng)目包括節(jié)水和擴(kuò)大升級(jí)目前的水和廢水處理設(shè)施。本文主要涉及水處理廠的擴(kuò)容和升級(jí)。
在WMP項(xiàng)目以前,Silao工廠利用石灰單級(jí)軟化。水處理廠的關(guān)鍵組成部分是兩個(gè)固體接觸澄清池(SCC’S)。SCC’S在用石灰將PH調(diào)到10運(yùn)行。澄清池出水用H2SO4中和后,再過(guò)濾、消毒,貯存在一個(gè)(飲用水)貯存罐中。在反應(yīng)池/澄清池中產(chǎn)生的污泥被泵打到污泥容罐中,然后經(jīng)板框壓濾機(jī)脫水。這個(gè)處理對(duì)去除水中的鈣是有效的。然而,硅和鎂只能去除一部分。
升級(jí)主要考慮改進(jìn)去除硬度(如鎂)和硅,同時(shí)利用這些工藝節(jié)水和減少?gòu)U水排放。為了得到最佳的運(yùn)行狀態(tài),實(shí)驗(yàn)室和現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試是要做的。測(cè)試后得出為了達(dá)到通用汽車(chē)的水質(zhì)要求,二段軟化工藝是需要的。二段軟化工藝是在SCC’S的下游安裝再碳酸化和微濾設(shè)備,第一段軟化工藝在PH=11.5下運(yùn)行。另一列保持傳統(tǒng)的單級(jí)軟化工藝在PH=10下運(yùn)行。二段系統(tǒng)已經(jīng)產(chǎn)生了低鈣、鎂和硅的供給水,這也使通用汽車(chē)工藝設(shè)備的排水降至最低,節(jié)約了水源。
Silao工廠最初的水和廢水處理設(shè)施于1994年被安裝,水處理系統(tǒng)采用一段石灰軟化工藝,這個(gè)系統(tǒng)去除地下水中的鈣是有效的,但只能部分去除地下水中的鎂和硅。處理后的水可以用在很多場(chǎng)合,比如冷卻塔補(bǔ)水、設(shè)備沖洗水、鍋爐補(bǔ)給水、空氣加濕、金屬磨光和涂料。每種應(yīng)用都有不同的水質(zhì)要求。處理后的產(chǎn)水進(jìn)入反滲透。這里反滲透是來(lái)生產(chǎn)金屬磨光和涂料沖洗、包括鋅的磷化和電極沉積著漆的純水。
由于在1999年迫近的擴(kuò)產(chǎn)和2001年計(jì)劃建一個(gè)新的汽車(chē)廠,通用汽車(chē)在1997年啟動(dòng)了一個(gè)水管理項(xiàng)目(WMP),這個(gè)項(xiàng)目包括:1)鉆新的井 2)節(jié)水 3)改進(jìn)水處理系統(tǒng)4)改進(jìn)廢水處理系統(tǒng)5)進(jìn)行新水再利用。為了保證擴(kuò)容所需要的足夠水源,公司決定執(zhí)行前4個(gè)計(jì)劃,延遲最后一個(gè)計(jì)劃。
在這里,主要涉及水處理系統(tǒng)的改進(jìn)。要求系統(tǒng)升級(jí)的主目的是為工廠擴(kuò)容保證充足和連續(xù)的水源。另外,處理系統(tǒng)長(zhǎng)期的可靠性、可維護(hù)性和可運(yùn)行性被看作是最重要的。因此,這個(gè)項(xiàng)目的目的是用這些節(jié)水工藝去除硬度和硅。節(jié)水的好處是使產(chǎn)生的廢水減少。
地下水的特點(diǎn)是有部分鈣鎂硬度,鈣濃度是67mg/lCaCO3,總硬度112mg/lCaCO3,總碳酸鹽堿度275mg/lCaCO3。其它無(wú)機(jī)成分有鈉離子、氯離子和硫酸根,電導(dǎo)率大約450us/cm。
地下水中也包括溶解性硅大約40mg/l,由于硅可以導(dǎo)致補(bǔ)水管、加工工藝、加濕系統(tǒng)和開(kāi)放式冷卻塔系統(tǒng)結(jié)垢,所以它也是汽車(chē)裝配廠的一個(gè)難題。而且,清洗水中的硅必須完全被去除,以避免在金屬表面或汽車(chē)表面鍍漆中出現(xiàn)。
最初的水處理工藝(一段石灰軟化)如圖1,石灰被加到兩個(gè)澄清反應(yīng)池中,軟化系統(tǒng)在PH=10下運(yùn)行。澄清反應(yīng)池的出水被過(guò)濾、消毒后貯存在貯存罐中。澄清反應(yīng)中產(chǎn)生的污泥用泵打到污泥貯存罐,再經(jīng)板框壓濾機(jī)脫水。
大部分水進(jìn)入反滲透、冷卻塔和空氣加濕系統(tǒng)管道。為了保證設(shè)備用水中的硅濃度在要求的范圍,下面兩點(diǎn)是要求的:1)高的排放率(例如冷卻塔和加濕系統(tǒng)少循環(huán)),2)RO系統(tǒng)的低回收率,這導(dǎo)致水耗的增加和廢水排放的增多。
1) 概念設(shè)計(jì)
2) 具體的工程和建設(shè)
3) 調(diào)試和連續(xù)運(yùn)行
在概念設(shè)計(jì)階段,處理的可行性測(cè)試被執(zhí)行去評(píng)估:1)添加的藥劑種類(lèi)和劑量 2)最佳的PH值 3)在軟化工藝后加第二段或再碳酸化的好處。可處理性測(cè)試在Silao現(xiàn)場(chǎng)用廣口瓶測(cè)試方法進(jìn)行。從廣口瓶測(cè)試方法得出數(shù)據(jù)來(lái)分析選擇軟化工藝、準(zhǔn)備工廠的水平衡、得到設(shè)備設(shè)計(jì)準(zhǔn)則。選擇第二段固液分離設(shè)備是一個(gè)重要的工作。所以將傳統(tǒng)的澄清過(guò)濾和錯(cuò)流微濾進(jìn)行了對(duì)比。
第二階段進(jìn)行具體的工程和建設(shè),這個(gè)過(guò)程的工作在14個(gè)月內(nèi)被完成,包括具體的設(shè)計(jì)圖紙準(zhǔn)備、設(shè)備采購(gòu)和處理設(shè)施的建設(shè)。軟化工藝一個(gè)非常重要工作是二段固液分離設(shè)備的采購(gòu)。在這里,用的是USFILTER旗下的Memtek的微濾系統(tǒng),于1999年8月完成了安裝和建設(shè)。
第三階段是調(diào)試和連續(xù)運(yùn)行階段,升級(jí)后的水處理系統(tǒng)在完成建設(shè)后投入運(yùn)行,本報(bào)告中的數(shù)據(jù)是從2000年1月到2001年6月的。結(jié)果包含了所有三個(gè)階段收集的數(shù)據(jù)
這個(gè)項(xiàng)目首先的任務(wù)是執(zhí)行可處理性測(cè)試,
1)確定沉淀的最佳PH范圍; 2)對(duì)比一段軟化和二段軟化對(duì)硬度的軟化; 3)確定兩種鎂鹽對(duì)硅的去除效率。
PH的影響——首先用可處理性測(cè)試確定Ca和Mg沉淀的PH值,描述PH值影響的圖見(jiàn)圖2,描述了鎂在PH值11-11.5時(shí)溶解度最小,鈣在PH值10-10.5時(shí)溶解度最小。因此,為了把鈣和鎂都去除,選擇了二段軟化工藝。
一段和二段處理工藝對(duì)比——二段軟化工藝被測(cè)試。在第一階段,PH被升到11.5,固體沉降。水溢流后,用碳酸將PH值降至10。二段處理和一段處理對(duì)比見(jiàn)表1。二段工藝產(chǎn)水硬度為8mg/l,而一段工藝硬度為56mg/l。因此,兩段軟化工藝對(duì)硬度的去除遠(yuǎn)好于一段軟化。
硅的去除——除了去除水中的硬度外,還必須去除硅。以前的研究已經(jīng)顯示加入鎂鹽可以提高對(duì)硅的去除。兩個(gè)基本的去硅機(jī)理是:1)生成堿式硅酸鎂的沉淀2)被Mg(OH)2固體吸附。因?yàn)殒V對(duì)硬度有貢獻(xiàn),所以需在堿性條件下將鎂沉淀下來(lái)。用一系列測(cè)試對(duì)比了用MgO和MgCl2去除硅的有效性。在這些測(cè)試中,鎂鹽粉末被加入,和原水反應(yīng)1小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)完成后,加入Ca(OH)2調(diào)到所要的PH值?;趫D3中的結(jié)果,MgO的效果比MgCl2好。可能的原因是在1小時(shí)的反應(yīng)過(guò)程中,MgO溶液在高PH值,所以對(duì)硅的去除更好。
反應(yīng)的順序——在這個(gè)測(cè)試中,評(píng)估了三種方法,第一個(gè)方法是加MgO反應(yīng)1小時(shí),加石灰反應(yīng)20分鐘,然后沉降。第二個(gè)方法是加入石灰反應(yīng)20分鐘,然后加入MgO反應(yīng)20分鐘,然后沉降。第三種是同時(shí)加入MgO和石灰,反應(yīng)20分鐘后沉降。MgO以5%泥漿加入,鎂和硅的摩爾比是1:1。Ca(OH)2以5%的泥漿加入到廣 口瓶中直至PH到11.5。表2的數(shù)據(jù)顯示了首先加石灰,再加MgO是有利的。當(dāng)石灰首先加入時(shí),PH提到11.2后再加MgO泥漿。高的PH值對(duì)鎂鹽去除硅是有利的。
鎂的劑量——最后測(cè)試考察了MgO的劑量和PH對(duì)硅的去除的影響。圖4的數(shù)據(jù)顯示了最終PH=11.5時(shí)比PH=11時(shí)去除硅稍好一些。通用汽車(chē)希望最終硅的濃度小于10mg/l,使反滲透在高回收率情況下能運(yùn)行,加濕系統(tǒng)和開(kāi)放式冷卻塔系統(tǒng)在合理周期下運(yùn)行。這將幫助墨西哥的干旱地區(qū)節(jié)水。為了使硅的濃度小于10mg/l,對(duì)于硅濃度為26mg/l的原水,至少加入MgO大約50mg/l。
工藝發(fā)展——由于減少了使用純水系統(tǒng),在概念設(shè)計(jì)階段執(zhí)行的物料平衡顯示了二段軟化系統(tǒng)將減少水耗10-20%(例如反滲透系統(tǒng)回收率提高了),加濕系統(tǒng)的補(bǔ)水減少了(例如循環(huán)系統(tǒng)高的循環(huán)周期)。
微濾工藝的選擇——二段軟化的固液分離設(shè)備的選擇分析被執(zhí)行了。將傳統(tǒng)的分離設(shè)備(澄清和過(guò)濾)和微濾進(jìn)行了對(duì)比。微濾是施加在微孔膜表面的壓力驅(qū)動(dòng)使液體和固體分離的過(guò)濾工藝(Exhibit 1)。Silao工廠考慮的是用錯(cuò)流過(guò)濾型的。在這個(gè)工藝中,化學(xué)預(yù)處理后(再碳酸化)的固體和液體進(jìn)入濃水罐中后被泵連續(xù)打到膜表面,形成一個(gè)高速的剪切速度(Exhibit 2)。液體的壓力驅(qū)使一定干凈水通過(guò)膜孔,而比膜平均孔徑大的顆粒污染物被攔截隨濃水回到濃水罐。這個(gè)剪切作用和周期性的壓縮空氣施加水的反洗,阻止了污染物在膜表面的積累。
隨著時(shí)間的推移,固體將在膜表面積累,限制流速,流速減少至干凈膜的30-40%,微濾關(guān)機(jī)隔離后,用NaClO清洗膜。通用汽車(chē)選擇微濾工藝來(lái)作為二段處理的固液分離設(shè)備,因?yàn)椋?)它產(chǎn)生了高質(zhì)量的產(chǎn)水水質(zhì),使反滲透的回收率提高。2)它要求小的空間。3)比傳統(tǒng)的多介質(zhì)過(guò)濾器要求的反洗水少。通用汽車(chē)在Ramos Arizpe complex用的一個(gè)微濾系統(tǒng)顯示了一個(gè)大約16.3m3/d/m2(400gpd/ft2)的通量。
流程圖——概念設(shè)計(jì)階段產(chǎn)生的流程圖(Exhibit 3)如下:地下水被泵打到原水貯存罐中(它貯存工藝用水和消防用水)。從貯存罐中,地下水被泵打到分流盒中,分別進(jìn)入兩個(gè)澄清池。其中一個(gè)單元僅一段石灰軟化,因?yàn)檫@部分是作為飲用水和部分生產(chǎn)用水。
另外一個(gè)澄清池單元作為二段軟化工藝的第一段。石灰漿液被加到澄清池上游的快速攪拌池,接著加入一定的劑量石灰、MgO于水中,將硅沉淀下來(lái)。在澄清池中,沉淀到底部后定時(shí)被污泥泵打走,上清液溢流到再碳化池中。在再碳化池中,CO2被加入降低PH到10左右,使鈣生成Ca(OH)2沉淀去除。泥漿被微濾從水中分離,過(guò)濾后的出水進(jìn)入過(guò)濾水貯存罐中,貯存罐中的水能再進(jìn)入反滲透系統(tǒng)和作為空氣加濕系統(tǒng)的補(bǔ)給水。
建設(shè)階段是將兩個(gè)單段處理系統(tǒng)中的一個(gè)轉(zhuǎn)變成一個(gè)兩段處理系統(tǒng),需要變化的設(shè)備包括:1)MgO供給設(shè)備2)貯存罐、泵和CO2投加設(shè)備3)二段軟化工藝中固液分離的兩個(gè)微濾單元。其它的建設(shè)活動(dòng)包括恢復(fù)澄清池以改善污泥排放、安裝一個(gè)大的石灰系統(tǒng)和擴(kuò)大目前的壓濾機(jī)。
微濾系統(tǒng)由兩個(gè)相同的微濾單元組成。每個(gè)單元是11.6米(38英尺)長(zhǎng),5.2米寬(17英尺)和3.7米高(12英尺)。每個(gè)單元過(guò)濾面積是70平方米(754平方英尺),設(shè)計(jì)流速是9.9l/s(通量12.2m3/d/m2,300gpd/ft2),靠增加組件,每個(gè)單元能增加50%。
每個(gè)微濾單元包括1個(gè)濃水罐、1100gpm的循環(huán)泵一用一備、膜和儀表及控制。濃水罐接受來(lái)自再碳酸池的水和從微濾組件濃水端回來(lái)的含懸浮固體的濃水??空{(diào)節(jié)排放流量,將固體濃度控制在2-5%(重量比)。
每個(gè)微濾單元再進(jìn)一步分成兩組,每組36個(gè)組件,每個(gè)組件10個(gè)膜管。微濾膜的公稱(chēng)孔徑是0.1um,由碳氟化合物材料加工而成。因此,微濾在正常運(yùn)行和清洗過(guò)程中適用的范圍是很寬的。微濾系統(tǒng)能忍受NaClO(<15%)或HCl(<10%)的清洗。化學(xué)清洗時(shí),它們必須隔斷運(yùn)行。
每個(gè)微濾單元都有一個(gè)380VAC/50HZ下250A的電力要求。每18-30分鐘(可以調(diào)整),用工廠氣壓產(chǎn)水反洗1次。微濾的產(chǎn)水作為反滲透的進(jìn)水和加濕系統(tǒng)的補(bǔ)水。RO產(chǎn)水主要用作電泳漆沉積工藝和鋅磷化工藝。因?yàn)镽O進(jìn)水只含極少量的硅、鈣和鎂,所以RO系統(tǒng)的回收率可以大于80%,并且如果再增加一段軟化工藝還可以提高。
通用汽車(chē)運(yùn)行二段軟化工藝兩年了。系統(tǒng)最近的數(shù)據(jù)如表3,過(guò)去12個(gè)月的鈣、鎂和硅的數(shù)據(jù)如表3。數(shù)據(jù)顯示系統(tǒng)去除相關(guān)成分是非常有效的。
第一段軟化工藝產(chǎn)生的污泥和微濾系統(tǒng)的濃水罐排放的污泥在脫水之前打到一個(gè)污泥貯存罐中,再?gòu)倪@個(gè)貯存罐打到板框壓濾機(jī)脫水。脫水后的污泥含固率大約為70%,被運(yùn)到垃圾填埋場(chǎng)處置。
微濾作為二段軟化工藝中第二段固液分離設(shè)備的系統(tǒng)滿(mǎn)負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)情況和可處理性測(cè)試以及與Memtek代表的討論是一致的。
在調(diào)試期間,微濾系統(tǒng)經(jīng)歷了低通量和高產(chǎn)水濁度的階段。經(jīng)過(guò)研究主要是因?yàn)檫M(jìn)水罐中的溶液太稀。在進(jìn)水罐中,TSS濃度應(yīng)該最少為2%。由于頻繁地分析進(jìn)水罐的TSS濃度太耗時(shí),通用汽車(chē)收集數(shù)據(jù)后使可沉淀的固體和系統(tǒng)需要保持的TSS濃度相關(guān)聯(lián),這個(gè)關(guān)聯(lián)(如圖5)允許操作人員進(jìn)行可沉降固體試驗(yàn)來(lái)維持最小TSS濃度。
1個(gè)兩個(gè)月的微濾通量的圖表如圖6,這個(gè)圖顯示了最初通量大約24.4m3/d/m2(600gpd/ft2),接著的4個(gè)星期通量下降至大約10.2m3/d/m2(250gpd/ft2)。微濾單元在8月17日隔離開(kāi)來(lái)進(jìn)行清洗。清洗后,微濾單元又重新投入運(yùn)行,膜通量大約16.3m3/d/m2(400gpd/ft2)。運(yùn)行了3個(gè)星期后,膜通量下降到大約8.2m3/d/m2(200gpd/ft2)。系統(tǒng)在9月6日被清洗后,由于該次清洗是不完全的,通量?jī)H增至14.3m3/d/m2(350gpd/ft2),所以9月15日又進(jìn)行了清洗。根據(jù)工廠2年的經(jīng)驗(yàn)知道頻率應(yīng)該是每2-4周清洗一次,先用NaClO去除細(xì)菌,再用HCl清洗垢。
無(wú)論通量如何,微濾單元的產(chǎn)水水質(zhì)都很好。2000年6月的通量和濁度如圖7,這個(gè)圖顯示了在10-30m3/d/m2(250-750gpd/ft2)的通量下出水水質(zhì)都很好。
這個(gè)用微濾技術(shù)作為二段軟化工藝中第二段的固液分離的設(shè)備的系統(tǒng)已經(jīng)運(yùn)轉(zhuǎn)了大約2年,工藝產(chǎn)生了硬度小于30mg/l,硅小于10mg/l的高質(zhì)量水源,處理后的濁度平均大約0.3NTU,二段系統(tǒng)良好的出水水質(zhì)減少了加濕系統(tǒng)的排放量,使反滲透的回收率從安裝二段軟化系統(tǒng)前的67%增加到安裝后的82%,工藝設(shè)備低的耗水量允許通用汽車(chē)減少抽取井水。通用汽車(chē)用水量已經(jīng)減少了約20%。
目前,Silao工廠正在考慮回用它們處理后的廢水,整個(gè)水平衡顯示了用二段軟化工藝處理所有的井水都是經(jīng)濟(jì)的。一些規(guī)定正被制定去完成這個(gè)轉(zhuǎn)變。
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